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Synthèse, Caractérisation et étude de l'activité Catalytique des Complexes Organométalliques de Platine(II) dérivés des Bases de Schiff bidentées dans la réaction d'hydrosilylation d'alcènes / LACHACHI Mohammed Belhadj 

Public ISBD Titre : Synthèse, Caractérisation et étude de l'activité Catalytique des Complexes Organométalliques de Platine(II) dérivés des Bases de Schiff bidentées dans la réaction d'hydrosilylation d'alcènes Type de document : document électronique Auteurs : LACHACHI Mohammed Belhadj, Auteur ; BENABDALLAH Tayeb, Directeur de thèse Année de publication : 2016 Importance : 239 P. Accompagnement : CD Langues : Français (fre) Catégories : CHIMIE Mots-clés : Complexes organométalliques  Platine(II)  Bases de Schiff  Activité catalytique  Hydrosilylation  Diffraction des rayons X. Organometallic complexes  Platinum(II)  Schiff's bases  Catalytic activity  Hydrosilylation  X-Ray Diffraction. المعقدات العضوية المعدنية ؛ البلاتين Pt(II) ؛ قواعد "شيف" ؛ النشاط التحفيزي ؛ الهدرجة السيالانية ؛ الأشعة السينية Résumé : Le présent travail porte sur l'élaboration de cinq ortho-hydroxy bases de Schiff bidentées à savoir, la N-(2-hydroxy-1-naphtalidène)nitroaniline, la N-(2-hydroxy-1-naphtalidène)chloroaniline, la N-(2-hydroxy-1-naphtalidène)aniline, la N-(2-hydroxy-1-naphtalidène)méthoxyaniline et la N-(2-hydroxy-1-naphtalidène)éthoxyaniline. La caractérisation structurale des produits élaborés a été réalisée à l'aide de techniques d'analyses diverses (analyse élémentaire, spectrométrie de masse, spectroscopies infrarouge et électronique, RMN-1H et RMN-13C en solution et à l'état solide ainsi que la diffraction des rayons X). La réaction de chacune des cinq bases de Schiff avec le dibromo(cycloocta-1,5-diène)platine(II) préalablement élaboré, a ensuite permis de mettre au point les différents complexes organométalliques correspondants, chacun obtenu sous forme d’un mélange de deux stéréoisomères, dont le mécanisme d’obtention a été élucidé. Contrairement aux autres complexes obtenus sous forme mononucléaire, celui dérivé de la N-(2-hydroxy-1-naphtalidène)méthoxyaniline s’avère être caractérisé par une structure binucléaire, dans laquelle les deux fragments C8 sont reliés par un pont oxygéné de type μ-oxo. Après élaboration et investigation structurale des complexes organométalliques mixtes par différentes techniques d'analyse appropriées citées précédemment, l’activité catalytique de ces derniers a enfin été explorée, à travers les réactions d'hydrosilylation du styrène et de l'hexène, par utilisation du triéthylsilane comme agent d'hydrosilylation. Lors de la réalisation de ces différentes réactions, dont l’évolution des taux de conversion a été déterminée par RMN-1H et confirmée par GC-MS, différents paramètres ont été optimisés tels, la température, le temps réactionnel, la concentration du catalyseur métallique ainsi que l'effet électronique de ses substituants. The reactions of platinum(II) organometallic complexes with bidentate Schiff bases derived from 2-hydroxynaphthalydeneaniline have been carried out. They concern the N-(2-hydroxy-1-naphthalidene)nitroaniline, the N-(2-hydroxy-1-naphthalidene)chloroaniline, the N-(2-hydroxy-1-naphthalidene)aniline, the N-(2-hydroxy-1-naphthalidene)methoxyaniline and the N-(2-hydroxy-1-naphthalidene)ethoxyaniline. The ligands were fully characterized by F.T.I.R, Elemental Analysis, 1H-NMR, 13C-NMR, 13C{1H} CPMAS, Mass Spectrometry and X-Ray Diffraction. The resulting metal complexes were obtained as cationic species, through simple substitution reactions, leading to two geometric isomers, and characterized by appropriate analytical techniques as above. Furthermore, a bimetallic platinum complex was prepared from the N-(2-hydroxy-1-naphthalidene)methoxyaniline and dibromo(1,5-cyclooctadiene)platinum and characterized by X-Ray diffraction. The catalytic properties of the prepared platinum complexes in the hydrogenative and dehydrogenative silylation of styrene and hexene were investigated. Reaction kinetics were determined by GC-MS and confirmed by 1H-NMR. The different reactions using triethylsilane as the hydrosilylation agent have been realized by varying the experimental conditions of temperature, reaction time, nature of the complex through the electronic effect of the substituents and the loading of the catalyst. أجريت تفاعلات تكوين المعقدات العضوية المعدنية بين مركبات البلاتين Pt(II) مع قواعد "شيف" الثنائي- دينتات المشتقة من 2-هيدروكسي نفتيلدين أنيلين. وهذا يشمل كل من : N -2 هيدروكسي- 1-نفتاليدين(نيترو أنيلين، (- N -2 هيدروكسي- 1-نفتاليدين(كلوروأنيلين، (- N -2 هيدروكسي- 1-نفتاليدين(أنيلين، (- N -2 هيدروكسي- 1-نفتاليدين(ميثوكسي أنيلين و (- N -2 هيدروكسي- 1-نفتاليدين(إيثوكسي أنيلين. التشخيص التام لل"مخلبيات" قد تم بواسطة الأشعة تحت (- الحمراء، التشخيص العنصري، أطياف الرنين النووي المغناطيسي 1H-NMR ، 13C-NMR ، 13C{1H}-CPMAS ، تشخيص الأطياف الكتلية و الأشعة السينية. إن معقدات العناصر المتحصل عليها قد وجدت بوضعية كاتيونية نتجت عن تفاعلات إستبدالية بسيطة وكانت على شكل هيئتين هندسيتين وشُخصت بنفس الطرق الفيزيائية المذكورة آنف ا . إضافة لما تقدم، فإن تحضير معقدات ثنائي عنصر البلاتين قد تم بين أيونات البلاتين و N -2 هيدروكسي- 1-نفتاليدين(ميثوكسي (- أنيلين و ثنائي برومو) 1،1 -أوكتادايين الحلقي( وتم تشخيصها بواسطة الأشعة السينية. إن صفات العامل المساعد في معقدات البلاتين المحضرة في الهدرجة السيالانية وعكس الهدرجة السيالانية قد درست على حركيات الستايرين و الهكسين. أما دراسة حركية التفاعلات فقد تُوبعت بواسطة طيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتونات ) 1H (، و أثبتت بواسطة تقنية كروماتوغرافيا الغازية – الطيف الكتلي .[GC-MS] عدة تفاعلات باستعمال ثلاثي إثيل سايالان كعامل إضافة لهيدرو سايالان قد أجريت و دُرست تحت المتغيرات التجريبية الآتية : درجة الحرارة، زمن التفاعل، طبيعة المعقد المستعمل و التأثيرات الإلكترونية للمعوضات المرتبطة بالمخالب المكونة للمعقدات و تركيز العامل المساعد Synthèse, Caractérisation et étude de l'activité Catalytique des Complexes Organométalliques de Platine(II) dérivés des Bases de Schiff bidentées dans la réaction d'hydrosilylation d'alcènes [document électronique] / LACHACHI Mohammed Belhadj, Auteur ; BENABDALLAH Tayeb, Directeur de thèse . - 2016 . - 239 P. + CD. Langues : Français (fre) Catégories : CHIMIE Mots-clés : Complexes organométalliques  Platine(II)  Bases de Schiff  Activité catalytique  Hydrosilylation  Diffraction des rayons X. Organometallic complexes  Platinum(II)  Schiff's bases  Catalytic activity  Hydrosilylation  X-Ray Diffraction. المعقدات العضوية المعدنية ؛ البلاتين Pt(II) ؛ قواعد "شيف" ؛ النشاط التحفيزي ؛ الهدرجة السيالانية ؛ الأشعة السينية Résumé : Le présent travail porte sur l'élaboration de cinq ortho-hydroxy bases de Schiff bidentées à savoir, la N-(2-hydroxy-1-naphtalidène)nitroaniline, la N-(2-hydroxy-1-naphtalidène)chloroaniline, la N-(2-hydroxy-1-naphtalidène)aniline, la N-(2-hydroxy-1-naphtalidène)méthoxyaniline et la N-(2-hydroxy-1-naphtalidène)éthoxyaniline. La caractérisation structurale des produits élaborés a été réalisée à l'aide de techniques d'analyses diverses (analyse élémentaire, spectrométrie de masse, spectroscopies infrarouge et électronique, RMN-1H et RMN-13C en solution et à l'état solide ainsi que la diffraction des rayons X). La réaction de chacune des cinq bases de Schiff avec le dibromo(cycloocta-1,5-diène)platine(II) préalablement élaboré, a ensuite permis de mettre au point les différents complexes organométalliques correspondants, chacun obtenu sous forme d’un mélange de deux stéréoisomères, dont le mécanisme d’obtention a été élucidé. Contrairement aux autres complexes obtenus sous forme mononucléaire, celui dérivé de la N-(2-hydroxy-1-naphtalidène)méthoxyaniline s’avère être caractérisé par une structure binucléaire, dans laquelle les deux fragments C8 sont reliés par un pont oxygéné de type μ-oxo. Après élaboration et investigation structurale des complexes organométalliques mixtes par différentes techniques d'analyse appropriées citées précédemment, l’activité catalytique de ces derniers a enfin été explorée, à travers les réactions d'hydrosilylation du styrène et de l'hexène, par utilisation du triéthylsilane comme agent d'hydrosilylation. Lors de la réalisation de ces différentes réactions, dont l’évolution des taux de conversion a été déterminée par RMN-1H et confirmée par GC-MS, différents paramètres ont été optimisés tels, la température, le temps réactionnel, la concentration du catalyseur métallique ainsi que l'effet électronique de ses substituants. The reactions of platinum(II) organometallic complexes with bidentate Schiff bases derived from 2-hydroxynaphthalydeneaniline have been carried out. They concern the N-(2-hydroxy-1-naphthalidene)nitroaniline, the N-(2-hydroxy-1-naphthalidene)chloroaniline, the N-(2-hydroxy-1-naphthalidene)aniline, the N-(2-hydroxy-1-naphthalidene)methoxyaniline and the N-(2-hydroxy-1-naphthalidene)ethoxyaniline. The ligands were fully characterized by F.T.I.R, Elemental Analysis, 1H-NMR, 13C-NMR, 13C{1H} CPMAS, Mass Spectrometry and X-Ray Diffraction. The resulting metal complexes were obtained as cationic species, through simple substitution reactions, leading to two geometric isomers, and characterized by appropriate analytical techniques as above. Furthermore, a bimetallic platinum complex was prepared from the N-(2-hydroxy-1-naphthalidene)methoxyaniline and dibromo(1,5-cyclooctadiene)platinum and characterized by X-Ray diffraction. The catalytic properties of the prepared platinum complexes in the hydrogenative and dehydrogenative silylation of styrene and hexene were investigated. Reaction kinetics were determined by GC-MS and confirmed by 1H-NMR. The different reactions using triethylsilane as the hydrosilylation agent have been realized by varying the experimental conditions of temperature, reaction time, nature of the complex through the electronic effect of the substituents and the loading of the catalyst. أجريت تفاعلات تكوين المعقدات العضوية المعدنية بين مركبات البلاتين Pt(II) مع قواعد "شيف" الثنائي- دينتات المشتقة من 2-هيدروكسي نفتيلدين أنيلين. وهذا يشمل كل من : N -2 هيدروكسي- 1-نفتاليدين(نيترو أنيلين، (- N -2 هيدروكسي- 1-نفتاليدين(كلوروأنيلين، (- N -2 هيدروكسي- 1-نفتاليدين(أنيلين، (- N -2 هيدروكسي- 1-نفتاليدين(ميثوكسي أنيلين و (- N -2 هيدروكسي- 1-نفتاليدين(إيثوكسي أنيلين. التشخيص التام لل"مخلبيات" قد تم بواسطة الأشعة تحت (- الحمراء، التشخيص العنصري، أطياف الرنين النووي المغناطيسي 1H-NMR ، 13C-NMR ، 13C{1H}-CPMAS ، تشخيص الأطياف الكتلية و الأشعة السينية. إن معقدات العناصر المتحصل عليها قد وجدت بوضعية كاتيونية نتجت عن تفاعلات إستبدالية بسيطة وكانت على شكل هيئتين هندسيتين وشُخصت بنفس الطرق الفيزيائية المذكورة آنف ا . إضافة لما تقدم، فإن تحضير معقدات ثنائي عنصر البلاتين قد تم بين أيونات البلاتين و N -2 هيدروكسي- 1-نفتاليدين(ميثوكسي (- أنيلين و ثنائي برومو) 1،1 -أوكتادايين الحلقي( وتم تشخيصها بواسطة الأشعة السينية. إن صفات العامل المساعد في معقدات البلاتين المحضرة في الهدرجة السيالانية وعكس الهدرجة السيالانية قد درست على حركيات الستايرين و الهكسين. أما دراسة حركية التفاعلات فقد تُوبعت بواسطة طيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتونات ) 1H (، و أثبتت بواسطة تقنية كروماتوغرافيا الغازية – الطيف الكتلي .[GC-MS] عدة تفاعلات باستعمال ثلاثي إثيل سايالان كعامل إضافة لهيدرو سايالان قد أجريت و دُرست تحت المتغيرات التجريبية الآتية : درجة الحرارة، زمن التفاعل، طبيعة المعقد المستعمل و التأثيرات الإلكترونية للمعوضات المرتبطة بالمخالب المكونة للمعقدات و تركيز العامل المساعد

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Code-barres	Cote	Support	Localisation	Section	Disponibilité
5667	02-06-782	Version numérique et papier	Bibliothèque USTOMB	Thèse de Doctorat	Exclu du prêt

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